COD 空白樣不可以重復(fù)使用,其核心原因在于空白樣的準(zhǔn)確性直接決定了 COD 測(cè)定結(jié)果的可靠性,重復(fù)使用會(huì)引入嚴(yán)重誤差,導(dǎo)致數(shù)據(jù)失真。以下從空白樣的作用、重復(fù)使用的風(fēng)險(xiǎn)及規(guī)范操作要求三方面具體說(shuō)明:
COD(化學(xué)需氧量)測(cè)定中,空白樣通常指 “不含待測(cè)水樣,但其他處理步驟(如加入硫酸、重鉻酸鉀、硫酸銀催化劑等試劑,經(jīng)歷加熱回流、冷卻、滴定等全過(guò)程)與待測(cè)樣一致的試劑體系"。其核心功能是扣除實(shí)驗(yàn)背景干擾:
抵消試劑本身(如硫酸中的還原性雜質(zhì))、實(shí)驗(yàn)用水(如蒸餾水中的微量有機(jī)物)、玻璃器皿殘留污染物等帶來(lái)的 “本底 COD 值"。
空白樣的測(cè)定結(jié)果是計(jì)算待測(cè)水樣 COD 值的基準(zhǔn)(公式中需用 “水樣滴定體積 - 空白滴定體積" 計(jì)算消耗的氧化劑),空白值的準(zhǔn)確性直接影響最終數(shù)據(jù)的精度。
空白樣的 “一次性" 是實(shí)驗(yàn)規(guī)范性的基本要求,重復(fù)使用會(huì)引發(fā)多重誤差:
試劑與環(huán)境的污染
空白樣在第一次測(cè)定后,容器敞口、滴定操作等過(guò)程會(huì)接觸空氣(引入灰塵、二氧化碳)、滴定液殘留或玻璃器皿刮擦物,導(dǎo)致體系中混入額外還原性物質(zhì),使空白值偏高。若重復(fù)使用該空白值,會(huì)造成待測(cè)水樣 COD 值被低估。
試劑性質(zhì)的改變
空白樣中的試劑(如重鉻酸鉀)在光照、溫度變化或長(zhǎng)時(shí)間放置后,可能發(fā)生分解、氧化還原反應(yīng);硫酸銀催化劑也可能因吸水或與空氣中成分反應(yīng)而失效,導(dǎo)致空白體系的化學(xué)性質(zhì)改變,其測(cè)定值已無(wú)法代表新配制試劑的本底水平。
實(shí)驗(yàn)條件的波動(dòng)性
不同批次的實(shí)驗(yàn)用水、試劑純度、加熱時(shí)間、滴定管精度甚至環(huán)境溫度都可能存在差異,這些差異會(huì)反映在空白值中。例如,新批次蒸餾水的微量有機(jī)物含量與上次不同,若沿用舊空白值,會(huì)忽略該批次的背景干擾,導(dǎo)致系統(tǒng)誤差。
根據(jù) HJ 828-2017《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》等國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),COD 測(cè)定必須遵循 “每批樣品(或每次實(shí)驗(yàn))同步配制并測(cè)定空白樣" 的原則: